크기가 큰 작용기는 왜 친핵성도가 감소하나요?

Question

안녕하세요. 전자가 부족한 탄소를 공격하는 능력을 친핵성이라고 하는데 이때 OCH3-나 OC2H5-는 강친 액체에 속하지만 tert butyl기가 붙어있는 형태의 산소음이온은 왜 약한 친핵체인 것인지 궁금합니다.

Answer 1

안녕하세요. 질문해주신 사항은 입체장애와 관련이 있는데요, 친핵성이란 전자 밀도를 가진 입자인 음이온이나 자유 전자쌍이 전자가 부족한 탄소, 즉 양전하를 띠거나 부분적으로 δ⁺를 나타내는 탄소를 공격할 수 있는 능력을 의미합니다.

이때 작은 친핵체, 예를 들자면 OH⁻, OCH₃⁻와 같은 경우에는 전자를 제공하는 산소가 목표 탄소에 쉽게 접근할 수 있는데요, 하지만 bulky한 친핵체, 예를 들자면 말씀해주신 것과 같은 Tert-butoxide, (CH₃)₃CO⁻)는 산소 주변이 큰 메틸기들로 둘러싸여 있어 전자가 부족한 탄소에 가까이 다가가기가 어렵습니다. 즉, 공격하고 싶어도 물리적으로 접근할 수 있는 경로가 좁아져 반응 속도가 느려지고 친핵성은 감소하게 되는 것입니다. 감사합니다.

Answer 2

안녕하세요. 정철 박사입니다.

쉽게 말해 가지가 너무 많아 가려지거나 공격할대상에 접근할때 공간적으로 방해가 되기 때문입니다