두가지 요인 때문입니다. 에너지 준위에서 전자는 에너지가 가장 낮은 오비탈부터 채워지는데 일반적으로 4s 오비탈 에너지가 3d 오비탈보다 약간 더 낮는데 이유는 원자의 핵전하와 전자 간 상호작용에서 4s 오비탈이 핵에 더 가까워 안정된 상태입니다.
다음이유는 4s 오비탈은 구형 형태로 3d 오비탈보다 안정적인 구조이기에 에너지적으로 안정된 상태를 가지려 합니다.
위 두가지 이유로 4s 오비탈에 에너지가 더 낮고 안정적이어서 전자 배치 순서에서 3d보다 먼저 채워집니다.