학문
알켄의 친전자성 첨가 반응에서 anti-Markovnikov 법칙을 만족하는 경우는 언제인가요?
안녕하세요, 알켄의 친전자성 첨가 반응에서 일반적으로는 더 취향기가 많이 달린 쪽으로 쪽으로 음이온이 첨가되는데, anti-Markovnikov 법칙을 만족하는 경우는 언제인가요?
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안녕하세요. 말씀해주신 것과 같이 알켄의 친전자성 첨가 반응에서 일반적으로는 Markovnikov 법칙이 성립하여, 전자가 부족한 친전자체가 알켄의 이중결합에 공격할 때 더 많은 알킬기가 치환된 탄소에 양이온 또는 부분양전하이 생기도록 하여, 더 안정한 카보양이온 중간체를 형성합니다. 이렇게 되면 음이온은 상대적으로 더 수소가 많은 쪽에 붙게 되는데요 하지만, anti-Markovnikov 법칙이 성립하는 특수한 경우가 있습니다.
Anit-Markovnikov 법칙이 적용되는 예시는 과산화물 효과인데요, 이는 HBr 첨가 반응에서만 관찰됩니다. 알켄 + HBr + 유기 과산화물 (RO–OR)의 조건에서, 이 경우 반응은 자유 라디칼 메커니즘으로 진행되는데요, RO· 라디칼이 생성되며 이후 HBr에서 H·를 떼어내 Br· 라디칼이 형성됩니다. 이때 Br· 라디칼이 알켄의 이중결합에 먼저 결합하며 더 안정한 탄소 라디칼이 형성되도록 선택됩니다. 이후 H·이 붙으면서 최종적으로 Br이 수소가 더 많은 말단 탄소 쪽에 붙는 형태, 즉 anti-Markovnikov 생성물이 나옵니다. 감사합니다.